policiclizzazioni di enini ed enalleni promosse dalla luce visibile

Abstract

semplici, lineari enini ed enalleni possono essere convertiti in complesse molecole ad elevato valore aggiunto usando luce visibile e un opportuno complesso di iridio come catalizzatore. unità 3.1.0 legate a un anello ciclopropanico si possono ottenere attraverso la combinazione di 1,6 enini e alcheni usando un'originale sequenza di fotosensibilizzazione e foto-ossidazione. Partendo dagli enalleni, sono stati sviluppati due sentieri complementari per la preparazione di bicicli 3.2.0. Gli 1,7 enalleni portavano al prodotto desiderato con elevata resa in totale controllo regio e diastereomerico. La ciclizzazione degli enalleni 1,6 era accompagnata da una formale trasposizione sigmatropica 1,3 che ha permesso di ottenere delle immine bicicliche 3.2.0 con un carbonio testa di ponte tetrasostituito. In fine, la prima attivazione di un doppio legame cumulato a consentito di ottenere due famiglie di strutture dimere altamente complesse partendo da 1,6 cinnamoilallenamidi

Simple, linear enynes and enallenes can be readily converted into complex high value-added scaffolds using visible light and suitable Ir(III) complexes as catalyst. 3.0.1 units tethered to a cyclopropyl ring can be obtained through combination of 1,6 enynes and alkenes using an original sequence of photosensitization and photooxidation. Two complementary pathways for the preparation of 3.2.0 bicyclic units were developed from enallenes. 1,7 enallenes afforded target products in high yield with stereo and regiochemical control. Using 1,6 enallenes the cyclization was accompanied by a formal 1,3 sigmatropic rearrangement that delivered 3.2.0 bicyclic imines with a tetrasubstituted headbridge carbon. Finally, the first reported activation of cumulated double bond via energy transfer delivered two families of high complex dimeric structures from 1,6 cinnamoyl allenamides.